Nó có thể được điều chế bằng cách cho rubidi tác dụng từ từ với khí oxy[3]:

Giống như các hyperoxide kiềm khác, dạng tinh thể của nó cũng có thể được phát triển trong dung dịch amonia[4].

Trong nhiệt độ từ 280 đến 360 °C, rubidi superoxide sẽ bị phân hủy, không để lại rubidi sesquioxide (Rb2O3), mà là rubidi peroxide (Rb2O2)[3]:

Một hợp chất giàu oxy, rubidi ozonide (RbO3) có thể được tạo ra bằng cách sử dụng RbO2[5].